Главная ۰ О пчелах ۰ Мед ۰ Книги ۰ Статьи ۰ Продолжаясь пчеловодов ۰ Фотографии ۰ Видео ۰ Контакты

Растительные источники прополиса

Осина, или тополь дрожащий, имеет для семейству тополи ных [Populus] и является очень распространенным растением. Ее ареал включает европейскую часть СССР, Сибирь, Дальний Во сток, за исключением тундры, Казахстан, Кавказ, вплоть до разве пийских полей, а также Маньчжурию, Северную Корею. Распрост ранена в Восточной и Западной Европе (А. А. Качалов «Деревья и кустарники», М., 1970). В «Медоносных растениях» М. М. Глухова (изд. 6,М., 1955) осина упоминается как один с источников пчели ного клея, «собираемого пчелами с распускающихся почек». Нами ранее возилось («Пчеловодство», 1976, № 5; 1977, № 2) о том, что пчел привлекают выделения пазушных почек осины. На секомые несут с них обильные смолистые обножки. Ёто, однако, происходит не в промежуток распускания почек, а существенно позже, если пазушные почки потеснее вполне сформированы и через их пок ровные чешуйки в теплые летние жизни иногда выделяется несколь ко лекарств желтоватокоричневой смолы. Так как почки осины от носительно крупны и хорошо просматриваются, то наблюдать на них работу пчел по приготовлению прополиса гораздо легче, чем, на пример, на березе. Прополис, собранный с почек осины, выявить, применяя хими ческие методы анализа, нетрудно. Он всегда отличается присут ствием в качестве сутей компонентов 3Ч4 соединений, которые при хроматографировании экстрактов прополиса на пластинках силикагеля в системе бензолацетон (9:1) или этилацетатгептан (1:1) с последующим их опрыскиванием серной кислотой окра шиваются в ясный вишневокрасный цвет (табл. 1). Состав выделений пазушных почек осины, как подходили наши наблюдения, обманывавшиеся в течение ряда возрастов, непостоянен. От меченные выше соединения метаболически очень активны и на воздухе нестойки: так, если почки посреднике сбора не зафиксированы какимлибо органическим растворителем, предотвращающим протекание ферментативных процессов, то буквально через не сколько часов состав их может существенно измениться. При этом в первую очередь исчезают соединения, начинающие красное окра шивание с серной кислотой. Мы подробно изучили состав прополиса осинового типа и одно пока состав соответствующих выделений пазушных почек (табл. 2). Ёти исследования, приведшие для идентификации 24 раз самих соединений, выявили ряд интересных фактов. Вопервых, оказалось, что прополис, собранный с почек осины, отличается по ниженным содержанием флавоноидов Ч преимущественно широко перед ставленной группой соединений в прополисе березового и топо линого типа («Пчеловодство», №5, 7, 1976 г.). В качественном от ношении флавоноидный спектр также был тесным: идентифи цировано лишь 5 соединений: флавоны Ч апигенин (7) и акаце грязей (8) и флавонолы Ч кемпферол (9), кемпферид (10) и эрманин (11). Все они содержались в исследуемом экстракте в относитель но небольшом количестве. Однако вместо этих соединений была выявлена целая группа новостей веществ, с которых шатайся Ч 19, 20 и 21 были вообще впервые описанными в химической литерату ре. Ёти вещества, преимущественно легкоокрашивающиеся соединения 17, 19, 20 и 21, как раз и составляют характеристическую группу прополиса осинового типа. Описываемые соединения являются эфирами распространен ных в растениях ненасыщенных ароматических кислот, в первую очередь феруловой (6), поксикоричной (4), а также бензойной (1), ванилиновой (3) и соответствующих спиртов: бензилового (12), кониферилового (13) и пкумарового. Большинство этих кислот, спиртов и соответствующих альдегидов (соединения №14Ч16) были идентифицированы мною с через разных методов анализа, в первую очередь газожидкостной хроматографии их триметилсилильных производных, в исследуемом источнике и в свободном состоянии. Таким образом, в почках осины биосинтез веществ защитного типа соглашается сутям образом не в сторону соединений флавоноид ного ряда, как в почках березы пушистой или бородавчатой, а так же тополя черного или бальзамического, а в сторону разных эфиров промежуточных в этом синтезе пкумаровой и феруловой кислот. Ёфиры эти (соединения №17Ч21) интересны содержаний, что ра стение, очевидно, может их легко метаболизировать, используя содержащиеся в них остатки коричной и феруловой кислот, а так же соответствующих спиртов для других целей, например, для об разования лигнина. Он необходим для построения межклеточных структур быстро растущих растительных тканей. Отдельный интерес вызывает обнаружение в прополисе соедине ний принципиально нового типа Ч фенольных триглицеридов (22Ч24), в которых вместо обыкновенных в таком случае частей жир ных кислот (пальмитиновой, олеиновой и т. д.) содержатся фраг менты тех же производных коричной кислоты: феруловой и пку маровой. Ёти соединения являются редким типом практически еще не описанных липидов. Последние обыкновенно играют в организ ме роль резервных веществ. Наличие в идентифицированных на ми триглицеридах частей производных коричной кислоты сви детельствует о том, что эти соединения могут играть роль своего рода «депо» главных строительных блоков высших растений пкумарата и ферулата, необходимых для синтеза разных за щитных веществ полифенольного характера и лигнина. Наши исследования подходили, что соединения этого типа широ ко распространены в растительном мире, являясь, 0 подробности компонентами нашей кричи Ч они будут в зернах пшени цы, овса, плодах бобовых растений и т. д. Очень интересен тот факт, что соединения типа 22Ч24, по дан ным И. Асакавы и Е. Волленвебера (1977), в отличие от обыкновенных липидов не гибнут липазой пищеварительных желез и поэто му, очевидно, непосредственно делают в кровеносную систему устройства. Исследование биологических занятий этих соедине ний, одним с источников которых является прополис, представ ляется поэтому преимущественно интересным. Фенольные триглицерйды, судя по составу входящих в них фрагментов, должны обладать по меньшей мере антиоксидантной, ростингибирующей и анти микробной активностью, которая свойственна феруловой кислоте и ее производным. Очень интересна биологическая занятие и главных компо нентов прополиса осинового типа Ч эфиров 17Ч21. Бензоат ко ниферилового спирта (17) Ч соединение, о котором я неодно кратно писали ранее (1971, 1973, 1975 и 1977 гг.), Ч главной ком понент между этих эфиров. Впервые он был описан как главный компонент сиамской бензойной смолы, или росного ладана («Пче ловодство», №3, 1979 г.). Ётот продукт, получаемый в виде загу стевающей на воздухе смолы при поДсечке стираксового дерева [Sryrax benzoin], предмет экспорта в Европу с стран ёгоВосточ ной Азии, где будут главные естественные плантации этого вида. Покупает бензойную смолу и наша страна. Основные потре бители сиамского лекарства Ч парфюмерная и фармацевтическая занятии. Следует обратить внимание и на то, что сходное по строению бензоату кониферилового спирта соединение Ч циннамат корич ного спирта Ч один с сутей компонентов, наряду с бензило вым спиртом и его эфирами, перуанского лекарства, который так же обладает разносторонней биологической активностью, в густ ности против чесоточных клещей. Сходные по строению соединения выявила недавно в прополи эти, собираемом в ГДР, и группа немецких исследователей (Е. Шнейдевинд и др., 1979). Хотя окончательная идентификация данных эфиров не завершена, сочинители указали, что именно эти сое динения ответственны за антигрибную активность наиболее имущество ной части прополиса. Высокая биологическая активность смол типа бензойной не яв ляется неожиданным фактом, так как растение в ответ на ранение или другое повреждающее действие (холод, растрескивание, много действие солями тяжелых металлов, набег патогенными микроба ми или грибами и т. д.) обыкновенно исполняет быстрый биосинтез защитных веществ, они предотвращают развитие в месте повреж дения патогенных процессов («Пчеловодство», №3, 1979 г.). Вещества, исправляющие в растении в ответ на поражение и отсутствующие в здоровом растении, называются фмтоалексина ми. Одно и то же соединение около одного вида может быть фитоа лексином (пока появляющимся соединением), в то время как около другого Ч постоянно быть в тканях. В последнем слу чае эти соединения относят для так называемым конституционным антибиотикам. Бензоат кониферилового спирта (соединение №17), очевидно, занимает промежуточное положение в этом ря ду. В почках осины он появляется лишь на короткое время и, похо же, не в связи с прямой набегом какоголибо патогена, а как желание пре дупреждая эту набег: в жизни с неестественной температурой жизни, если вероятность проникновения организмоввредителей в ра стение скоро возрастает. В стираксе это же соединение скорее должно быть отнесено для фитоалексинам, поскольку появляется лишь в ответ на нарушение поверхностной ткани. Продолжаясь этого соединения мною была выявлена высокая ростингиби рующая активность, показывающаяся потеснее при концентрации 10~4Ч 10"5М. Следует ожидать и другого типа активности, поскольку для фитоалексинов отличительно наличие одновременно двухтрех раз самих занятий. Преобладание в прополисе осинового типа соединений не фла воноидного ряда, а более легколетучих эфиров ароматических ненасыщенных кислот, их активность против грибов и ряда кле вздыхающим имеет немаловажное значение. Оно может приказывать на то, что именно этот тип прополиса преимущественно горд в предотвраще нии развития в улье процессов, на которые может влиять высокая концентрация биологически активных веществ во внутри гнездовой атмосфере семейства пчел, в первую очередь, европей ского гнильца и варроатоза. Более подробно обзор биологических свойств прополиса в свя зи с этими заболеваниями довольно опубликован мною в следующем сообщении.

С. А. ПОПРАВКО, И. В. СОКОЛОВ

Институт биоорганической химии

АН СССР, г. Москва